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鋰電池:既要保證高能量密度、又要保證功率性能,魚與熊掌如何兼得?

2019-04-08 14:15  來源:電池中國網(wǎng)  瀏覽:  

根據(jù)《中國制造2025》的規(guī)劃目標(biāo),2020年鋰離子電池單體比能量達(dá)到300 Wh/kg,2025年達(dá)到400 Wh/kg,2030年達(dá)到500 Wh/kg。提升能量密度是鋰離子電池研究永恒的話題,行業(yè)內(nèi)普遍認(rèn)為,鋰離子電池技術(shù)的近期目標(biāo)是通過高鎳三元正極、硅碳負(fù)極實現(xiàn)單體300wh/kg,中期(2025年)目標(biāo)是基于富鋰錳基/高容量Si—C負(fù)極,實現(xiàn)400wh/kg。

鋰離子電池比能量的提升離不開材料技術(shù)的進(jìn)步和生產(chǎn)工藝的提升。目前,關(guān)于鋰離子電池的研究工作多集中在開發(fā)新的電極活性材料,隔膜和電解質(zhì)材料,卻很少關(guān)注電極和電池結(jié)構(gòu)對電池性能的影響。比如通過優(yōu)化電極的結(jié)構(gòu),可以提高電極的導(dǎo)電性和其對電解液的浸潤性能,加快電子和離子在整個電極內(nèi)部的傳輸速率,進(jìn)而提升電池的能量密度和倍率性能。

提升涂布量是提升鋰離子電池能量密度的有效方式,但是隨著涂布量的上升,我們會發(fā)現(xiàn)鋰離子電池的電性能,特別是倍率性能和循環(huán)性能出現(xiàn)了顯著的下降,這主要是因為鋰離子電池的電極是由顆粒組成的多孔結(jié)構(gòu),其中的孔隙復(fù)雜、迂曲度高,會顯著增加鋰離子在其中擴(kuò)散的阻力。能量密度提高以后,電極設(shè)計問題更突出。活性物質(zhì)在電池中的占比是影響電池比能量的一個重要因素。同樣正負(fù)極材料,同樣的克容量,如果一個電池里面活性物質(zhì)質(zhì)量占比較小的話,電池的能量密度就低。所以要提高能量密度,一定要從相同重量的電池里面盡量多地填充活性物質(zhì)。活性物質(zhì)多一定是輔助材料少,銅箔要減少、鋁箔要減少;其實最主要的是將電極做厚,電極厚了,集流體和隔膜的用量也就減少了。然而,如何獲得既具有良好的電子/離子傳輸特性,又具有較高活性物質(zhì)負(fù)載量的厚電極是一個巨大的挑戰(zhàn)。鋰離子電池電極不能做厚,厚了之后電極表面極化就變大了,電極在厚度方向的利用率就降低,而且會造成充電過程中負(fù)極析鋰、正極分解等問題。從提高能量密度來講,希望越厚越好;但是極化理論告訴我們,電極越薄越好,這兩者是完全矛盾的。隨著能量密度提高,比如一個單體100wh/kg,現(xiàn)在變成300 wh/kg,意味著單位重量的材料所承擔(dān)的電流同步提高,因此對于高能量密度電池,保持功率性能是非常難的,所以高載量的電極設(shè)計技術(shù)越來越重要。

越靠近隔膜的時候液相電流是越大的,這個電流就是外部電流;沿著極片厚度方向,液相電流慢慢減少,固相電流逐漸增加。所以越靠近隔膜電極孔隙應(yīng)該越高,越靠近電極的集流體,電極孔隙可以越低。所以,既要保證高能量密度、又要保證功率性能,如何解決這種矛盾呢?在鋰離子電池厚電極技術(shù)開發(fā)和應(yīng)用方面取得突出成績的日本電池專家大田直樹先生(Naoki Ota)做了一個“半固態(tài)電極—下一代產(chǎn)品和制造平臺”的專題演講。

自2012年以來,大田直樹一直是24M技術(shù)公司的首席技術(shù)官,是公認(rèn)的鋰離子電池全球?qū)<遥阡囯x子電池行業(yè)擁有28年的經(jīng)驗。直樹先生與人共同創(chuàng)建了Quallion公司,為醫(yī)療和航空航天行業(yè)服務(wù)。作為Ene1的首席技術(shù)官和首席運營官以及Ener1的總裁和首席運營官,直樹先生在美國、韓國和中國領(lǐng)導(dǎo)混合動力汽車(HEV)、插電式混合動力汽車(PHEV)、電動汽車和電網(wǎng)儲能產(chǎn)品線和制造工廠的運營。最近,他與國內(nèi)某骨干動力電池企業(yè)合作,采用厚電極技術(shù)顯著提升了磷酸鐵鋰電池的單體比能量。直樹先生認(rèn)為,自28年前索尼首次推出第一批鋰離子電池以來,基本的產(chǎn)品設(shè)計和制造方法沒有改變,但產(chǎn)品應(yīng)用從消費電子快速轉(zhuǎn)向市場規(guī)模更大的汽車和電網(wǎng)規(guī)模儲能領(lǐng)域,市場需要更可靠、更低成本和更靈活的平臺來充分滿足所有客戶的需求。在本次論壇期間,直樹先生將介紹24M公司采用半固態(tài)電極提高比能量的主要做法。他認(rèn)為,聚合物粘合劑和濕涂層工藝是鋰離子電池制造的當(dāng)前標(biāo)準(zhǔn)。但是,24M一會在問粘合劑是否真的有必要,并且已經(jīng)證明沒有必要。粘合劑的使用是降低成本、提高安全性和提高能量密度的主要障礙。24M的半固態(tài)電極平臺解決了這些問題,并提供了許多傳統(tǒng)鋰離子電池?zé)o法比擬的獨特特性。

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