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中科院合肥研究院設(shè)計出直接燃料電池催化劑

2021-03-23 10:27  來源:合肥物質(zhì)科學(xué)研究院  瀏覽:  

近期,中國科學(xué)院合肥物質(zhì)科學(xué)研究院固體物理研究所納米材料與器件技術(shù)研究部環(huán)境與能源納米材料中心在以有機物5-羥甲基糠醛作為燃料的燃料電池研究中取得新進展,合成了負載在炭黑上的鉑與硫化鎳納米顆粒雙功能催化劑(PtNiSx/CB),不僅可以催化陽極燃料5-羥甲基糠醛(HMF)氧化為2,5-呋喃二甲酸(FDCA),還能夠驅(qū)動陰極氧還原反應(yīng),實現(xiàn)在輸出能量的同時將燃料轉(zhuǎn)變?yōu)楦邇r值的產(chǎn)物。相關(guān)研究成果以Sustainable 2,5-furandicarboxylic synthesis by a direct 5-hydroxymethylfurfural fuel cell based on a bifunctional PtNiSx catalyst為題,發(fā)表在Chemical Communications上。

FDCA有望在化工生產(chǎn)中取代對苯二甲酸合成聚合物,是一種重要的近市場化工產(chǎn)品,主要通過熱催化、光催化、電催化等方式氧化HMF得到。其中,電化學(xué)策略可與電化學(xué)析氫反應(yīng)(HER)或電催化有機氫化合成結(jié)合,產(chǎn)生額外的高附加值產(chǎn)品,并提高能量轉(zhuǎn)換效率。可持續(xù)和更節(jié)能的電催化FDCA合成工藝是燃料電池研究中的熱點。

燃料電池作為一種可持續(xù)的能量轉(zhuǎn)換和存儲技術(shù),因其能量轉(zhuǎn)換效率高、環(huán)境友好等優(yōu)點得到廣泛研究和發(fā)展。燃料電池技術(shù)包含兩個重要的化學(xué)反應(yīng)——陽極的燃料氧化反應(yīng)和陰極氧還原反應(yīng)(ORR),均需要利用高效且價格相對低廉的催化劑以降低反應(yīng)能壘,進而提高反應(yīng)動力學(xué)。

基于此,研究人員設(shè)計出氧還原與有機合成相結(jié)合的直接HMF燃料電池(DHMF-FC)形式;采用浸漬、熏硫與煅燒的策略,合成了雙功能PtNiSx催化劑。研究發(fā)現(xiàn),鉑與硫化鎳間存在界面,Pt和NiSx納米顆粒之間密切的相互作用與界面效應(yīng)使得該催化劑具有良好的電化學(xué)ORR和HMF氧化催化活性。此外,NiSx的引入有利于ORR四電子反應(yīng)過程的進行,硫元素也可有效防止金屬顆粒的團聚。半電池的電化學(xué)測試和ICP-AES測試結(jié)果顯示,PtNiSx/CB具有優(yōu)異的ORR與OER性能,電化學(xué)活性面積(79 m2 gPt-1)高于商業(yè)Pt/C(64 m2 gPt-1),且其中鉑的負載量(7.60 wt%)低于商業(yè)鉑碳(20 wt%)。加入HMF后的燃料電池在60℃時,開路電壓為0.52 V,放電效率達2.12 mW cm-2,電流密度為6.8 mA cm-2;對放電反應(yīng)電解液進行液相色譜檢測,發(fā)現(xiàn)HMF幾乎完全轉(zhuǎn)化為FDCA,轉(zhuǎn)化率接近98%,選擇性達到100%。該研究有助于設(shè)計和發(fā)展雙功能的燃料電池電催化劑。

研究工作得到國家自然科學(xué)基金、安徽省自然科學(xué)基金和中國博士后科學(xué)基金的支持。

圖1.(a)Pt/CB, NiSx/CB和PtNiSx/CB的XRD圖譜;(b)PtNiSx/CB的HAADF-STEM圖像及粒徑分布圖,HRTEM圖像(c)和EDS能譜(d)

圖2.Pt/CB, NiSx/CB,PtNiSx/CB和商業(yè)Pt/C的(a)CV曲線和(b)LSV曲線;在加入HMF之前和之后PtNiSx/CB的LSV曲線(c); PtNiSx/CB在不同溫度下的LSV曲線(d)

 圖3.DHMF-FC在不同溫度下的(a)開路電壓和(b)放電極化曲線與功率;(c)在恒電流下的電壓-時間曲線,電流密度-時間曲線和累計電量-時間曲線;(d)恒電流反應(yīng)中反應(yīng)物質(zhì)占比-時間曲線

圖4.直接5-羥甲基糠醛燃料電池裝置示意圖

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