自從200年前伏打首次將銅盤和鋅盤堆在一起以來,電池技術(shù)已經(jīng)取得了長足的進步。雖然技術(shù)不斷從鉛酸電池發(fā)展到鋰離子電池,但仍存在許多挑戰(zhàn),如實現(xiàn)更高的密度和抑制枝晶生長。專家們正在競相解決全球?qū)Ω吣苄Ш桶踩姵厝找嬖鲩L的需求。
重型車輛和飛機的電氣化需要具有更高能量密度的電池。一個研究小組認為,要想對這些行業(yè)的電池技術(shù)產(chǎn)生重大影響,必須進行范式轉(zhuǎn)變。這種轉(zhuǎn)變將利用富鋰正極中的陰離子還原-氧化機制。發(fā)表在《自然》雜志上的研究結(jié)果標志著首次在富鋰電池材料中直接觀察到這種陰離子氧化反應(yīng)。
合作機構(gòu)包括卡內(nèi)基梅隆大學(xué)、東北大學(xué)、芬蘭的拉彭蘭塔-拉赫蒂科技大學(xué)(LUT),以及日本的機構(gòu),包括群馬大學(xué)、日本同步輻射研究所(JASRI)、橫濱國立大學(xué)、京都大學(xué)和立命館大學(xué)。
富鋰氧化物是有前途的正極材料類別,因為它們已被證明具有高得多的存儲容量。但是,有一個電池材料必須滿足的 "和問題":材料必須能夠快速充電,對極端溫度穩(wěn)定,并可靠地循環(huán)數(shù)千次??茖W(xué)家們需要清楚地了解這些氧化物如何在原子水平上工作,以及它們的基本電化學(xué)機制如何發(fā)揮作用,以解決這個問題。
正常的鋰離子電池通過陽離子氧化還原作用來工作,當(dāng)鋰被插入或移除時,金屬離子會改變其氧化狀態(tài)。在這個插入框架內(nèi),每個金屬離子只能儲存一個鋰離子。然而,富含鋰的陰極可以儲存更多。研究人員將此歸功于陰離子氧化還原機制--在這種情況下是氧氧化還原。這是材料的高容量的機制,與傳統(tǒng)的陰極相比,其能量儲存幾乎翻了一番。盡管這種氧化還原機制已經(jīng)成為電池技術(shù)的主要競爭者,但它標志著材料化學(xué)研究的一個支點。
該團隊著手利用康普頓散射為該氧化還原機制提供確鑿的證據(jù),康普頓散射是指光子與粒子(通常是電子)相互作用后偏離直線軌跡的現(xiàn)象。研究人員在SPring-8進行了復(fù)雜的理論和實驗研究,這是世界上最大的第三代同步輻射設(shè)施,由JASRI運營。同步輻射包括狹窄、強大的電磁輻射束,當(dāng)電子束被加速到(幾乎)光速并被磁場強迫以彎曲的路徑行駛時,就會產(chǎn)生這種輻射??灯疹D散射變得可見。研究人員觀察到位于可逆和穩(wěn)定的陰離子氧化還原活動核心的電子軌道是如何被成像和可視化的,并確定其特征和對稱性。這一科學(xué)首創(chuàng)可能會改變未來電池技術(shù)的游戲規(guī)則。
雖然以前的研究提出了陰離子氧化還原機制的替代解釋,但它無法提供與氧化還原反應(yīng)相關(guān)的量子力學(xué)電子軌道的清晰圖像,因為這無法通過標準實驗進行測量。
當(dāng)研究小組第一次看到理論和實驗結(jié)果之間在氧化還原特性方面的一致性時,他們意識到分析工作可以描繪出負責(zé)氧化還原機制的氧氣狀態(tài),這對電池研究來說是非常關(guān)鍵的。
"我們有確鑿的證據(jù)支持富鋰電池材料中的陰離子氧化還原機制,"卡內(nèi)基梅隆大學(xué)機械工程系副教授Venkat Viswanathan說。"我們的研究為富鋰電池在原子尺度上的運作提供了一個清晰的圖景,并為設(shè)計下一代陰極以實現(xiàn)電動航空提出了路徑。高能量密度陰極的設(shè)計代表了電池的下一個前沿領(lǐng)域"。